Жидкостная – абсорбционная хроматография и ЖЖХ.



1)Применяется для группового разделения УВ на алкановые, циклоалкановые, ареновые фракции, а также разделение аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки здесь заполняют селикогелем, либо двойным абсорбционным составом из Al2О3. В качестве десорбентов при анализе керосиновых и масляных фракций, для вымывания насыщенных УВ используют нормальные алканы С5-С7, а для десорбции ароматических и гетероатомных компонентов используют бензол, спиртовые бензольные смеси, ацетон, либо хлороформ.

2) ЖЖХ применяется ограниченно. Молекулы анализируемого образца распределяются между жидкими неподвижной и подвижной фазами. Фазы не должны распределяться друг в друга. Этот вид хроматографии используется сравнительно редко, её можно проводить в колонне наполненной носителем и пропитанным растворителем, либо на бумажке.

Бумажная хроматография смолистых веществ и асфальтенов.

Бумажная хроматография, открытая в 1941 г. А. Мартином и Р. Синджем, является одним из вариантов ЖЖХ. Роль хроматографической колонки выполняет полоска пористой бумаги, неподвижной фазой служит вода, удерживаемая волокнами целлюлозы, а подвижной — органические растворители. Бумажная хроматография применяется при анализе смолистых веществ и асфальтенов. Полоску бумаги погружают в спиртобензольный раствор образца и оставляют на 12—14 ч, в течение которых на бумаге образуется хроматограмма, а растворитель улетучивается. При облучении бумаги ультрафиолетовым светом зона смол дает ярко-желтую люминесценцию.а асфальтены — темно-коричневую.
Вместо бумажной хроматографии можно использовать тонкослойную хроматографию. Адсорбент, например силикагель, распределяют равномерным слоем толщиной «1 мм на стеклянной пластине, для закрепления слоя добавляют инертное вяжущее вещество. Анализируемый образец наносят на один край пластины и погружают ее в растворитель, который постепенно мигрирует в слое адсорбента. При этом происходит образование зон компонентов образца, причем как и в хроматографической колонке, быстрее всего перемещаются наименее полярные компоненты. Методом тонкослойной хроматографии недавно было установлено высокое содержание (до 15—20%) алкенов в некоторых нефтях.

Гель – хроматография.

Это один вид жидкостной хроматографии. В ней молекулы разделяемой пробы перемещаются в зависимости от их объёма и формы. Заполнившим колонки является гель, имеющий определённые размеры пор. Если в разделившем образце есть молекулы размеры, которых не позволяют проникать в поры геля, то они проходят с потоком растворителя (элюент), только между частицами геля и быстро выходят из колонки. Молекулы небольшого размера могут протекать во все поры геля, путь их удлиняется, и они задерживаются в колонке дольше других компонентов. Молекулы средних размеров проникают только в некоторые поры и путь их оказывается средним по длине. ГХ применяется при анализе тяжёлых нефтяных остатков, кипящих при температуре свыше 4000С, принимается при анализе котельных топлив и при анализе которых другие методы не пригодны.

Препаративная хроматография.

Благодаря высокой разделяющей способности колонок и благодаря использованию селекативных неподвижных фаз, ПХ позволяет разделить любые смеси, включая азиотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последовательной идентификации другими методами можно пользоваться препартивными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20мм и производительностью колонок нескольких десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств, либо использование в лабораторных синтезах, принимают специальные ПХ с колонками диаметром 100-200 мм, с производительностью до 1 кг в сутки. Основные преимущества хроматографии перед ректификацией заключаются в меньших энергетических затратах при низких значениях коэффициентов относительной летучести разделяемых ключевых компонентов, отсутствии большого числа колонн и возможности селективного удаления примесей за одну операцию.Основной недостаток препаративной хроматографии — сравнительно низкая производительность. Увеличение диаметра колонок приводит к снижению эффективности разделения из-за стеночного эффекта: плотность неподвижной фазы у стенок: колонки при их набивке всегда меньше, чем в центре. Поэтому доля пустот и скорость потока у стенок больше, чем в центре, что приводит к размыванию хроматографических полос. Для получения расчетов промышленного синтеза используют производственную хроматографию. Здесь колонны диаметром 1-3м имеют производительность до 1000тон в год (таким путём получают толуол).


Дата добавления: 2018-09-23; просмотров: 96; ЗАКАЗАТЬ РАБОТУ