Вычислить энергию Гиббса реакции при заданной температуре



Уравнение реакции Т, °С
31. 2CO (г) + SO2 (г) = S2 (г) + 2CO2 (г) 850
32. 2NaHCO3 (тв.) = Na2CO3 (тв.) + H2O (г) + CO2 (г) 900
33. 2NO2 (г) + О3 (г) = О2 (г) + N2O5 (г) 800
34. 4H2S (г) + 2SO2 (г) = 3S2 (г) + 4H2O (г) 850
35. 4HCl (г) + O2(г) = 2H2O(г) + 2Cl2(г) 700
36. 4СО (г) + 2SO2 (г) = S2 (г) + 4CO2 (г) 850
37. CH4 (г) + 2H2S (г) = CS2 (г) + 4H2 (г) 850
38. CH4 (г) + 2O2 (г) = CO2 (г) + 2H2O (г) 850
39. CH4 (г) + СO2 (г) = 2CO (г) + 2H2 (г) 850
40. CuS (тв) + O2 (г) = Cu (т) + SO2 (г) 800
41. CuSO4 (тв) = CuO (тв) + SO3 (г) 1000
42. СuСО3 (тв) = CuO (тв) + СО2 (г); для CuCO3 (тв): ΔfHo298 = -596 кДж/моль, So298 = 88 Дж/(моль·K), а = 92 Дж/(моль·K), b = 39·10-3 Дж/(моль·K), c’ = -18·105 Дж/(моль·K) 1000
43. Fe2O3 (тв) + 3CO (г) = 2Fe (α) + 3CO2 (г) 700
44. Fe2O3 (тв) + C(графит) = Fe (α) + CO2 (г) 1500
45. MgСO3 (т) = MgO (т) + СO2 (г) 800
46. Na2SO4 (α) + 2C(графит) = Na2S (тв) + 2CO2 (г) 800
47. PbCO3 (тв) + H2S (г) = PbS (тв) + H2O (г) + CO2 (г). 500
48. SiO2(кварц-α) + 4HF(г) = SiF4 (г) + 2H2O (г) 800
49. CaCO3 (кальцит) = CaO (тв) + CO2 (г) 800
50. Al2O3 (корунд) + Na2CO3 (α) = 2NaAlO2 (тв) + CO2 (г) 450
51. TiO2 (рутил) + CCl4 (г) = TiCl4 (г) + CO2 (г) 700
52. 2Fe(OH)3(тв) = Fе2O3(тв) + 3H2O(г); для Fe(OH)3(тв): ΔfHo298=-823 кДж/моль, So298=-105 Дж/(моль·K), a = 85,51 Дж/(моль·K), b = 123,24·10−3 Дж/(моль·K), c’ = −15,12·105 Дж/(моль·K), 900
53. 2PbS (тв) + 3O2 (г) = 2PbO (тв, желтый) + 2SO2 (г) 500
54. Ni(OH)2 (тв) = NiO (тв) + H2O (г); для Ni(OH)2 (тв): ΔfHo298 = -547,1 кДж/моль, So298 = 88 Дж/(моль·K), а = 88 Дж/(моль·K), b = 93·10-3 Дж/(моль·K), с’ = 13·105 Дж/(моль·K) 1000
55. Cu(OH)2 (тв) = CuO (тв) + H2O (г); для Cu(OH)2 (тв): ΔfHo298 = -443,09 кДж/моль, So298 =81 Дж/(моль·K), а = 87 Дж/(моль·K), b = 23,3·10-3 Дж/(моль·K), с’ = -5,4·105 Дж/(моль·K) 1000
56. 4CuS (тв) = 2Cu2S (тв) + S2 (г) 1200
57. Cu2O (тв) + FeS (α) = Cu2S (тв) + FeO (тв) 1200
58. 6FeO (тв) + 4O2 (г) = 2Fe3O4 (тв) 1400
59. 3CaSO4 (тв) + CaS (тв) = 4CaO (тв) + 4SO2 (г) 1000
60. CaSO4 (тв) + 4CO (г) = CaS (тв) + 4CO2 (г) 1000

Расчет константы равновесия при заданной температуре

Краткие теоретические сведения

Химическая термодинамика позволяет определить константу равновесия при какой-либо температуре, если известны константы равновесия при другой температуре и тепловой эффект реакции с применением интегральной формы уравнения изобары химической реакции

Уравнение изобары применимо для узкого температурного интервала и широко применяется для оценки констант гидролиза или диссоциации при нагревании растворов, а также для расчета изменения произведения растворимости в зависимости от температуры раствора.

Для расчета константы равновесия при заданной температуре в достаточно широком температурном интервале применяют метод Темкина-Шварцмана или метод приведенных энергий Гиббса. По методу Темкина-Шварцмана вычисляют энергию Гиббса при заданной температуре по уравнению

В этой формуле М0, М1, М-2 – заранее рассчитанные численные значения, являющиеся частью зависимости теплоемкости от температуры.

После расчета энергии Гиббса вычисляют константу равновесия по формуле

.

Поэтому следует обратить внимание на размерность!!! Энергия Гиббса должна быть выражена в Дж/моль!

По методу приведенных энергий Гиббса вычисляют константу равновесия по формуле

Значения  (энтальпии при абсолютном нуле) и  (приведенной энергии Гиббса) приводятся в справочной литературе.

Примеры решения задач

Применение уравнения изобары

Пример 4. Вычислить значение константы гидролиза карбоната натрия по первой ступени при 25 и 90°С.

Решение. 1. Составить ионное уравнение первой ступени гидролиза карбонат-иона

2. Составить таблицу справочных данных, необходимых для расчета:

Компонент
, кДж/моль –230,02 –17,57 –285,83 32,64
, кДж/моль        

3. Вычислить изменение энергии Гиббса реакции гидролиза при 25°С

4. Вычислить значение константы гидролиза карбонат-иона по первой ступени при 25°С

5. Вычислить тепловой эффект реакции гидролиза

6. По уравнению изобары химической реакции вычислить константу гидролиза при 90°С

Метод Темкина-Шварцмана

Пример 5. Вычислить энергию Гиббса реакции 4NH3 (г) + 5O2 (г) = 6H2O (г) + 4NO (г) при 850 K.

Решение. 1. Составить таблицу справочных данных, необходимых для расчета:

Компонент NH3 ) O2 ) H2O (г) NO (г)
, кДж/моль −45,94 0 −241,81 91,26
, Дж·моль−1·K−1 192,66 205,04 188,72 210,64
a, Дж·моль−1·K−1 29,80 31,46 30,00 29,58
b·103, Дж·моль−1·K−1 25,48 3,39 10,71 3,85
c’·10−5, Дж·моль−1·K−1 −1,67 −3,77 0,33 −0,59

2. Составить уравнение для расчета теплового эффекта реакции при 298 K и произвести необходимые вычисления:

3. Составить уравнение для расчета изменения энтропии реакции в соответствии с законом Гесса и произвести необходимые вычисления:

4. Пользуясь законом Гесса, найти изменение коэффициентов теплоемкости в ходе процесса:

5. В таблице 45 краткого справочника физико-химических величин находят значения интегралов М0, М1 и М‒2 при температуре 800 K и 900 K. Величины для 850 K находят как среднее арифметическое для значений температуры 800 и 900 K.

 

T, K M0 M1∙10‒3 M2∙10‒6 M‒2∙105
800 0,3597 0,1574 0,0733 0,2213
900 0,4361 0,2012 0,1004 0,2521
850 0,3979 0,1793   0,2376

6. Подставить данные в расчетную формулу:

:

7. Вычислить константу равновесия по формуле:

;


Дата добавления: 2018-05-09; просмотров: 6982; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!