ОСНОВНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ КОНЦЕПЦИИ



Тема лекции: Основные химические концепции

План лекции

Понятие о химическом элементе. Заряд ядра как систематизирующий фактор Периодической системы элементов Д.И.Менделеева. Происхождение химических элементов. Валентность. Виды химической связи.

Понятие о химических процессах и реакционной способности веществ. Химическое равновесие. Принцип Ле Шателье. Способы управления химическими реакциями.

УЧЕНИЕ О СОСТАВЕ.  Химия – наука, изучающая свойства и превращения веществ, сопровождающиеся изменением их состава и строения. Иногда химию определяют как науку о химических элементах и их соединениях. В настоящее время химия представляет собой высокоупорядоченную, постоянно развивающуюся систему знаний о химических элементах и их соединениях, энергетике химических процессов, реакционной способности веществ, катализаторах и т.д.

Исторически химия возникла для получения человеком веществ, необходимых для его жизнедеятельности. История развития химических концепций начинается с древнейших времен. Демокрит, Эпикур и другие представители древней натурфилософии высказывали гениальные мысли о том, что все тела состоят из атомов различной величины и разной формы, что обусловливает их качественное различие. Аристотель и Эмпедокл объясняли все видимое разнообразие тел природы с антиатомистических позиций: они считали, что в телах сочетаются различные элементы – стихии или элементы – свойства: тепло и холод, сухость и влажность и т.д. Подобное учение об элементах–свойствах было развито в алхимии. Однако ни идеи Демокрита об атомах, ни представления Эмпедокла об элементах–стихиях не нашли применения ни в металлургии, ни в стеклоделии, ни в гончарном ремесле.

Для решения задачи получения необходимых человеку веществ надо было научиться получать из одних веществ другие, т.е. осуществлять их качественные превращения. А поскольку качество есть совокупность свойств веществ, то следовало узнать, от чего зависят эти свойства. Это послужило причиной появления теоретической химии.

С первых шагов химики на интуитивном и эмпирическом уровне поняли, что свойства вещества зависят от каких-то неизмененных начал или носителей, которые впоследствии стали называться элементами. Выявление и анализ этих элементов, раскрытие связи между ними и свойствами веществ охватывает значительный период в истории химии. Учение о составе можно назвать первым концептуальным уровнем системы химических знаний. Его задача – исследовать различные свойства вещества в зависимости от его химического состава, определяемого элементами. Здесь мы видим аналогию с концепцией атомизма. Химики, как и физики, искали первоначальную основу, с помощью которой можно было бы объяснить свойства всех простых и сложных веществ.

Первый способ определения свойств веществ был предложен во второй половине XVII века английским ученым Р. Бойлем. Бойль определил химический элемент как «простое тело» или как предел химического разложения вещества, переходящем из состава одного в состав другого сложного тела. В то время для разложения сложных тел применялся метод прокаливания. После прокаливания образовывалась окалина, которая принималась за элемент. В результате металлы – железо, медь, свинец и т.д. – считали сложными телами, состоящими из элемента – окалины и особого невесомого тела – флогистона.

Ошибочная теория флогистона послужила толчком к многочисленным исследованиям. Появились точные методы количественного анализа вещества, способствовавшие открытию истинных элементов: фосфора, кобальта, никеля, фтора, азота, хлора, марганца, кислорода. Открыв кислород и установив его роль в процессе окисления и горения, в образовании кислот, окислов и воды, выдающийся французский химик А. Лавуазье в XVIII в. опроверг теорию флогистона. Лавуазье сделал первую попытку систематизации химических элементов. В свою систему элементов он включил кислород, водород, азот, серу, фосфор, семь известных в то время металлов, известь, магнезию, глинозем, кремнезем. Он ошибочно считал, что известь, глинозем, магнезия и кремнезем неделимы.

Постепенно химики открывали все новые и новые химические элементы, описывали их свойства и реакционную способность, накопился большой эмпирический материал, который необходимо было привести в систему. Основоположником системного подхода в химии стал Д.И. Менделеев. Полпытки объединения элементов в группы предпринимались и до него, но в качестве системообразующего фактора брались несущественные, второстепенные признаки элементов.

В 1869 г. Д.И. Менделеев сформулировал периодический закон и разработал Периодическую систему химических элементов. В качестве системообразующего фактора он выбрал атомную массу или атомный вес элемента. Его периодический закон сформулирован в следующем виде: свойства простых веществ, а также формы и свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости от величины атомных весов элементов. В соответствии с атомным весом он расположил известные в то время химические элементы (62 элемента) в систему и показал, что их свойства находятся в периодической зависимости от атомного веса. Более того, он предсказал существование неизвестных элементов, оставив для них пустые клетки в своей таблице. Впоследствии эти элементы были открыты химиками и их свойства оказались такими, какие предсказал Д.И. Менделеев. Благодаря этому периодическая система признание получила в научном мире.

Это было гениальное эмпирическое обобщение фактов, а их физический смысл долго оставался неясным, т.к. отсутствовали представления о сложности строения атома. На базе современных данных о составе атома, атомного ядра и о распределении электронов в атомах химические элементы представляют собой атомы с определенным зарядом ядра. Периодический закон формулируется таким образом: свойства химических элементов зависят от величины заряда ядра атома (порядкового номера элемента). Атомный вес является средним значением величин масс изотопов, из которых состоит элемент. Изотопами называются разновидности атомов, которые имеют одинаковый заряд ядра, но отличаются по массе. Тем самым была решена проблема химического элемента, которая с XVIII в. оставалась предметом многочисленных дискуссий.

   В настоящее время химическим элементом называют вещество, атомы которого обладают одинаковым зарядом ядра, хотя и различаются по массе.

Во времена Менделеева, было известно 62 элемента. В 1930 г. система элементов заканчивалась ураном (Z =92). С 1940 по 1945 г. путем физического синтеза атомных ядер были открыты нептуний, плутоний, америций, кюрий, с 1945 по 1952 г. – берилий, калифорний, фермий, в 1955 – менделеевий, т.е. за 15 лет было открыто 9 элементов. Затем за все последующие 40 лет было синтезировано 8 элементов: № 102 – курчатовий, № 105 – жолиотий, № 106 – резерфордий, № 107 – борий, № 108 – ганий, № 109 – мейтнерий. Совсем недавно были синтезированы элементы №112 и другие. Все эти элементы крайне неустойчивы. Следует ожидать, что с развитием техники эксперимента будут открыты новые химические элементы.

С позиции атомизма решается так же вопрос о том, что считать химическим соединением, а что смесью. Еще в 1800 – 1808 гг. французский ученый Ж. Пруст установил закон постоянства состава: любое химическое соединение обладает строго определенным, неизменным составом. На основе атомно-молекулярных представлений о строении вещества закон постоянства состава теоретически обосновал английский ученый Дж. Дальтон. Он утверждал, что всякое индивидуальное вещество в отличие от смеси состоит из однородных мельчайших частиц – молекул, которые в свою очередь состоят из простых атомов разных химических элементов. Именно молекулы являются наименьшими частицами, обладающими свойствами вещества. Например, молекула простого вещества кислорода О2 образована из двух атомов и характеризуется всеми свойствами, присущими этому веществу. Молекулы сложных веществ, или химических соединений, образованы из различных атомов и обладают свойствами, отличными от свойств составных частей. Например, вода Н2О представляет собой жидкость, а образована из двух газов водорода и кислорода. Важно подчеркнуть, что каким бы способом химическое соединение не было получено, оно будет всегда иметь один и тот же состав. 

СТРУКТУРА ВЕЩЕСТВА И ХИМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. Характер любой системы зависит не только от состава и строения ее элементов, но и от их взаимодействия. Именно характер взаимодействия определяет специфические, целостные свойства самой системы. Поэтому при исследовании различных веществ химикам пришлось заниматься и изучением их структур.

Второй концептуальный уровень системы химических знаний связан с исследованием структуры – структурной химией. Наименьшей функцией вещества является молекула, поэтому в первую очередь химики заинтересовались структурой молекулы. Еще шведский химик Й.Я. Берцелиус в начале XIX в. предполагал, что структура молекулы возникает благодаря взаимодействию разноименно заряженных атомов. Позже французский химик Ш. Жерар подчеркивал, что при образовании молекулы атомы не просто взаимодействуют  друг с другом, но и преобразуют друг друга. В результате возникает новая система. Однако представления Берцелиуса и Жерара не содержали практических указаний по синтезу новых соединений и получению веществ с заранее заданными свойствами.

Первую попытку раскрыть структуры молекул и синтеза новых веществ предпринял немецкий химик Ф. Кекуле. Он стал связывать структуру молекул с понятием валентности элемента, которая характеризует способность атомов соединяться друг с другом в определенных соотношениях. Валентность – это способность атомов образовывать химические связи.  На этой основе возникли структурные формулы, которыми пользуются в органической химии. В этих формулах элементы связывались друг с другом по их валентности. Комбинируя атомы различных химических элементов по их валентности, можно прогнозировать получение различных химических соединений. Таким путем можно было управлять процессом синтеза различных веществ с заданными свойствами, а именно это составляет важнейшую задачу химической науки. Структурные формулы более громоздки, чем буквенные, но зато дают представление не только о природе и числе атомов, но и об их расположении и связях.

Дальнейший шаг эволюции понятия химической структуры связан с теорией химического строения А. Бутлерова, который признавал, что образование новых молекул из атомов происходит за счет их химического сродства (валентности), но обращал особое внимание на энергию связи атомов в молекуле. Идеи Бутлерова нашли широкое применение в органическом синтезе, позже они получили обоснование в квантовой механике.

 С открытием сложного строения атома стала ясна причина связи атомов друг с другом. Она получила название химической связи. Между атомами действуют электростатические силы, т.е. силы взаимодействия электрических зарядов, носителями которых являются электроны и ядра.

В образовании химической связи между атомами главную роль играют электроны, расположенные на внешней электронной оболочке и связанные с ядром наименее прочно, так называемые валентные электроны. Валентность можно рассматривать как способность атома отдавать или присоединять определенное число электронов. Номер группы в периодической системе элементов соответствует высшей положительной валентности элемента.

Химическая связь осуществляется путем перехода нескольких электронов одного атома к другому атому, либо обобществлением электронов группой атомов. Химическая связь обусловлена электромагнитным взаимодействием и подчиняется законам квантовой механики. В зависимости от характера распределения плотности электронов между взаимодействующими атомами различают три основных типа химический связи: ковалентную, ионную и металлическую.

Ковалентная связь осуществляется за счет образования электронных пар, в одинаковой мере принадлежащих обоим атомам. Ковалентная связь является причиной существования молекул простых газов: водорода, хлора, кислорода, азота, а также многих соединений – воды, аммиака и пр. При объединении одинаковых атомов электронное облако, осуществляющее ковалентную связь, будет симметрично распределено в пространстве. Такая ковалентная связь называется неполярной. Если же двухатомная молекула состоит из различных атомов, то общее электронное облако будет смещено в сторону одного из атомов. Эта ковалентная связь называется полярной. Способность атома оттягивать к себе общую пару электронов называется электроотрицательностью. Наибольшая электроотрицательность характерна для фтора, далее идут кислород, азот, хлор и др.

Ионная связь характерна для соединений. Молекулы которых представляют собой совокупность положительного и отрицательного ионов. Такие ионы связаны силами электростатического притяжения между ними.

 Металлическая связь характерна для чистых металлов и их соединений. Она связана с наличием электронов проводимости, свободно перемещающимися по кристаллической решетке. Эти электроны электрически взаимодействуют с положительно заряженными ионами металла, обеспечивая связь между ними.

Химическая связь представляет собой такое взаимодействие, которое связывает отдельные атомы в молекулы, ионы, кристаллы, т.е. структурные уровни организации материи, которые изучает химическая наука.

Природа химической связи по современным представлениям объясняется взаимодействием электрических полей, создаваемых электронами и ядрами атомов, которые участвуют в образовании химического соединения.

Важнейшая характеристика химической связи, определяющей ее прочность, является энергия связи. Количественно она оценивается величиной энергии, затрачиваемой на ее разрыв. Устойчивость связи объясняется тем, что энергия образующейся системы (молекулы) становится меньше суммарной энергии свободных атомов. Разность этих энергий представляет собой энергию химической связи.

Таким образом, применение физических методов исследования вещества открыло физическую природу химизма, которая заключается во внутренних силах, объединяющих атомы в молекулы как единую квантово-механическую систему. Химические связи являются проявлением волновых свойств валентных электронов. Химические связи – это обменное взаимодействие электронов, обобщение валентных электронов, перекрывание электронных облаков. Классическое понятие молекулы в результате раскрытия физической сущности химической связи претерпело изменения. Молекулой по-прежнему можно назвать наименьшую частицу вещества, способную определять его свойства и существовать самостоятельно. Но теперь в число молекул вошли и такие необычные квантово-механические системы, как ионные, атомные и металлические монокристаллы и полимеры, образованные за счет водородных связей. При водородной связи атом водорода соединен ковалентной связью с другим атомом (кислорода или азота) так, что положительно заряженной оказывается водородная часть молекулы. Этот частично положительный край молекулы притягивается третьим отрицательно заряженным атомом. Эта связь слабее ковалентной, но широко распространена в живой материи. В результате того, что физика открыла природу химизма как обменного взаимодействия электронов, химия стала по-новому решать проблему химического соединения. Химическое соединение определяется как качественно определенное вещество, состоящее из одного или нескольких элементов, атомы которых за счет обменного взаимодействия объединены в частицы – молекулы, комплексы, монокристаллы и иные агрегаты.

УЧЕНИЕ О ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ. Третий концептуальный уровень системы химических знаний представляет собой исследование внутренних механизмов и условий протекания химических процессов. Учение о химических процессах – такая область науки, в которой существует наиболее глубокое проникновение физики, химии, биологии. Поскольку в основе этого учения находится химическая термодинамика и кинетика, которые традиционно относятся к физической химии, все учения о химических процессах в равной мере относятся и к химии, и к физике.

Химические реакции протекают с выделением или поглощением энергии в виде тепла. Реакции с выделением тепла называются экзотермическими, а с поглощением - эндотермическими.

 Способность к взаимодействию различных химических реагентов определяется не только их атомно-молекулярной структурой, но и условиями протекания химических реакций. К условиям протекания химических процессов относятся прежде всего термодинамические факторы, характеризующие зависимость реакции от температуры, давления и некоторых других условий. В еще большей степени характер и особенно скорость реакций зависят от кинетических условий, которые определяются наличием катализаторов и других добавок к реагентам, а также влиянием растворителей, стенок реактора и других условий.

Подавляющее большинство химических реакций трудноуправляемые. Одни из них пока не удается осуществить, хотя они теоретически выполнимы. Другие сложно остановить, например, реакции горения и взрыва. Третьи очень трудно управляемы, т.к. самопроизвольно создают множество непредвиденных ответвлений с образованием массы побочных продуктов. Методы управления химическими реакциями подразделяются на термодинамические и кинетические, при которых ведущую роль играют те или иные катализаторы.

Условия протекания процесса могут оказывать воздействие на характер и результат химических реакций при определенной структуре молекул химических соединений. Наиболее активны в этом отношении соединения переменного состава с ослабленными связями между компонентами. Именно на них и направлено в первую очередь действие разных катализаторов, которые значительно ускоряют ход химических реакций. Меньшее влияние оказывают на реакции такие термодинамические факторы, как давление и температура.

Каждая химическая реакция обратима и представляет собой перераспределение химических связей. Например, реакция типа АВ + СД « АС+ВД. Обратимость реакций служит основанием равновесия между прямой и обратной реакцией.

Под равновесием обычно понимают состояние, в котором свойства системы не претерпевают дальнейшего изменения даже по истечении определенного промежутка времени. Равновесие достигается, когда скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми, т.е. химическое равновесие носит динамический характер. Любой фактор, который изменяет скорость прямой или обратной реакции, может оказывать влияние на состояние равновесия.

Качественно предсказать влияние изменения внешних условий можно с помощью правила, сформулированного в 1844 г. французским химиком А. Ле Шателье. Принцип Ле Шателье (или принцип подвижного равновесия): если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих равновесие, то равновесие смещается в том направлении, в каком эффект воздействия уменьшается.

Состояние равновесия определяется двумя факторами: минимальной энергией и максимальной беспорядочностью движения, т.е. максимальной энтропией. Равновесие стремится сместиться в сторону образования веществ с минимальной энергией. С другой стороны, равновесие стремится сместиться в сторону максимальной беспорядочности движения.

Однако на практике равновесие смещается в ту или иную сторону в зависимости от природы реагентов и условий процесса. Реакции, в которых равновесие смещено «вправо», в сторону образования целевых продуктов, как правило, не требуют особых средств управления. Таковы реакции кислотно-основного взаимодействия или нейтрализации, а также реакции, сопровождающиеся удалением готовых продуктов в виде газов или в форме осадков. Например,

ВаCl2 +K2SO4 ®Ba SO4¯+2KCl

Однако немало реакций идет со смещением равновесия «влево». Для их осуществления требуется особое термодинамическое управление. Такова, в частности, реакция синтеза аммиака из азота и водорода:

N2+3H2«2NH3.

Эта реакция очень проста с точки зрения состава и структуры исходных веществ. Однако с 1813 г. по 1913 г. ее не удавалось осуществить ни с помощью большого давления, ни с помощью высокой температуры. Химики не знали способов управления этой реакцией. Открытие Я.Х. Вант-Гоффа и А.Л. Ле Шателье позволили добиться успеха. Было установлено, что синтез аммиака происходит на поверхности твердого катализатора (специально обработанное железо) при сдвиге равновесия «вправо» за счет применения высоких давлений. Однако эта реакция сопряжена с большими технологическими трудностями. Их удалось преодолеть после того, как был использован металлоорганический катализатор. В его присутствии синтез аммиака происходит при температуре 180С и нормальном атмосферном давлении, что открывает большие перспективы для производства удобрений.

Но термодинамические методы позволяют управлять химическими процессами только при их направленности в прямую или обратную сторону. Функции управления скоростью химических процессов выполняет химическая кинетика. Она устанавливает зависимость скорости химических процессов от множества структурно-кинетических факторов: природы исходных реагентов, их концентрации, давления, температуры,  наличия в реакторе катализаторов и других добавок, способов смешения реагентов, материала и конструкции реакторов и т.д.

Лекция 10

Тема лекции: Основные химические концепции (продолжение). Самоорганизация в живой и неживой природе

План лекции

Химия экстремальных состояний. Катализаторы. Эволюционная химия. Элементы-органогены.

Кибернетика и проблемы управления в динамических системах. Обратная связь и ее виды. Понятие о самоорганизации сложных систем. Синергетика.

Для того чтобы столкновение молекул реагентов привело к образованию нового вещества, молекулы должны обладать избыточной энергией, называемой энергией активации. Энергия активации различных реакций зависит от природы реагирующих веществ, которые отличаются своей реакционной способностью. Реакционная способность – это характеристика относительной химической активности молекул, атомов или ионов. При взаимодействии реагентов с катализаторами происходит ослабление исходных химических связей. Оно возможно при энергетической активизации реагента, которая достигается при тепловом или радиоактивном воздействии, характеризующимся большой величиной энергии. Вопросами энергетической активизации реагента занимается химия экстремальных состояний, которая включает плазмохимию, радиационную химию, химию высоких энергий, химию высоких давлений и температур.

 Плазмохимия изучает процессы в низкотемпературной плазме. Плазма – это ионизированный газ. В плазмохимии рассматриваются процессы при температурах от 1000 до 10000 0С. Такие процессы характеризуются возбужденным состоянием частиц, столкновениями молекул с заряженными частицами, очень высокими скоростями реакций. В плазмохимических реакциях скорость перераспределения химических связей очень высока: длительность элементарных актов химических превращений составляет 10-13с при почти полном отсутствии обратимости реакции. В обычных заводских реакторах скорость аналогичной реакции из-за обратимости снижается в тысячи и миллионы раз. Плазмохимические процессы поэтому очень высоко производительны.

Метановый плазмотрон с производительностью 75 т ацетилена в сутки имеет размеры: 65 см в длину и 15 см в диаметре. Такой плазмотрон заменяет целый огромный завод. При температуре 3000 –3500° С за одну десятитысячную долю секунды 80 % метана превращается в ацетилен. Степень использования энергии достигает 90 – 95 %, а энергозатраты составляют 3 кВт часа на 1 кг ацетилена, что в два раза меньше, чем в паровом реакторе пиролиза метана.

Плазмохимия позволяет синтезировать такие ранее неизвестные материалы, как металлобетон, в котором в качестве связующего используются сталь, чугун, алюминий. Металлобетон по прочности превосходит обычный бетон на сжатие в 10 раз и на растяжение в 100 раз. Разработаны плазмохимические методы превращения угля в жидкое топливо без применения высоких давлений и выброса золы и серы. При этой технологии одновременно получаются и другие вещества: технический кремний, карбосилиций, ферросилиций, адсорбенты для очистки воды.

Радиационная химия сравнительно молодая отрасль, ей около 40 лет. Первые опыты радиационной химии связаны облучением полиэтилена g - лучами Прочность полиэтилена при этом существенно возрастала. В настоящее время радиационная химия изучает превращение самых разнообразных веществ под действием ионизирующих излучений. Источниками ионизирующих излучений служат рентгеновские установки, ускорители заряженных частиц, ядерные реакторы, радиоактивные изотопы.

В результате радиационно-химических реакций из кислорода образуется озон, из газообразных парафинов ─ водород. Наиболее важными процессами радиационно-химической технологии являются полимеризация, вулканизация, производство композиционных материалов, в том числе композиций на древесной основе, закрепление лаков и других материалов на поверхности дерева и металла, получение полимербетонов путем пропитки обычного бетона тем или иным мономером с последующим облучением. Такие бетоны имеют в четыре раза больше прочность, обладают водонепроницаемостью и высокой коррозионной стойкостью.

Принципиально новой исключительно важной областью химии экстремальных состояний является самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких и керамических материалов. Обычно крупномасштабное производство таких материалов осуществляется методом порошковой металлургии, суть которого заключается в прессовании и сжатии при высокой температуре металлических порошков. При этом температура должна составлять 1200 – 2000°С, а процесс спекания длится несколько часов. Гораздо проще реализуется самораспространяющийся синтез, основанный на реакции горения одного металла в другом или металла в азоте, углероде, кремнии и т.д.

Чаще всего процесс горения представляется в виде соединения кислорода с горючим веществом: углем, нефтепродуктами, древесиной. В химии принято считать горением реакцию окисления горючего вещества, что с позиции окислительно-восстановительных реакций означает перемещение электронов от атома восстановителя горючего тела к атомам окислителя – кислорода. С этой точки зрения горение возможно не только в кислороде, но и в других окислителях.

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез – тепловой процесс горения в твердых телах, например горение порошка титана в порошке бора или порошка циркония в порошке кремния. В результате такого синтеза получены сотни тугоплавких соединений: карбиды металлов, бориды, алюминиды, селениды. Данный метод не требует громоздких печей и процессов, отличается высоко технологичностью.

ЭВОЛЮЦИОННАЯ ХИМИЯ. Четвертый концептуальный уровень системы химических знаний связан с развитием эволюционной химии. Эволюционная химия вошла в науку и практику сравнительно недавно – в 60-е годы ХХ века. Биологи к тому времени широко использовали эволюционную теорию Дарвина. Химики же не проявляли активного интереса к происхождению видов, составляющему основу эволюционной теории. Считалось, что получение любого нового химического вещества всегда было делом рук и разума человека: молекулы нового химического соединения конструировались по законам структурной химии из атомов и атомных групп, как здание строится из кирпичей и блоков. Живые же организмы подобным образом собрать нельзя. Но постепенно назревали эволюционные проблемы и для химических объектов.

Природа в процессе эволюции живых организмов создала своеобразные химические технологии необычайной эффективности. При изучении химизма живой природы биохимией и молекулярной биологией было установлено, что состав и структура биополимерных молекул представляют собой единый набор для всех живых веществ, вполне доступный для исследования физическими и химическими методами. С другой стороны, было установлено, что в живых системах осуществляются такие типы химических превращений, какие никогда не обнаруживались в неживом мире.

Интенсивные исследования последнего времени направлены на выяснение механизмов химических превращений, присущих живой материи. Химиков-органиков интересуют проблемы синтеза сложных веществ, аналогов органических соединений, образующихся в живых организмах; биологов – вещественная и функциональная основы жизнедеятельности; исследователи-медики пытаются выяснить биохимические границы между нормой и патологией в организме.

Под эволюционными проблемами в химии понимают процессы самопроизвольного (без участия человека) синтеза новых химических соединений, являющихся более сложными и высокоорганизованными продуктами по сравнению с исходными веществами. В этой связи эволюционную химию считают предтечей биологии – наукой о самоорганизации и саморазвитии химических систем.

Изучив принципы, заложенные эволюцией в химизм живой природы, можно использовать их для развития химической науки и технологии. Чрезвычайно плодотворным с этой точки зрения является исследование ферментов и раскрытие тонких механизмов их действия. Ферменты – это белковые молекулы, синтезируемые живыми клетками. В каждой клетке имеются сотни различных ферментов. С их помощью осуществляются многочисленные химические реакции, которые благодаря каталитическому действию ферментов могут идти с большой скоростью при температурах, подходящих для данного организма, т.е. в пределах от 5 до 400С. (Чтобы эти реакции протекали вне организма, потребовалась бы их активизация за счет высокой температуры или иных факторов активизации). Следовательно, ферменты можно определить как биологические катализаторы. Биокатализаторы обладают высокой селективностью (избирательностью): один фермент катализирует обычно только одну реакцию. По принципу биокатализаторов будут созданы искусственные катализаторы.

 Биокатализ нельзя отделить от проблемы биогенеза (происхождения жизни), какой бы трудной она ни являлась. Задача изучения и освоения всего многообразия каталитических процессов в живой природе – это пролог эволюционной химии. Уже обозначены основные подходы к освоению каталитического опыта живой природы.

Тот факт, что катализ играл решающую роль в процессе перехода от химических систем к биологическим, т.е. на предбиотической стадии эволюции, в настоящее время подтверждается многими фактами и аргументами. Наиболее убедительные результаты связаны с опытами по самоорганизации химических систем, которые наблюдали наши соотечественники Б.П. Белоусов и А.М. Жаботинский. Такие реакции сопровождаются образованием специфических пространственных и временных структур за счет поступления новых и удаления использованных химических реагентов. Однако в отличие от самоорганизации открытых физических систем в указанных химических реакциях важное значение приобретают каталитические процессы. Роль этих процессов усиливается по мере усложнения состава и структуры химических систем.

Сегодня химики пришли к выводу, что, используя принципы химии живых организмов, можно будет построить принципиально новую химию, основанную на новом управлении химическими процессами, где начнут применяться принципы синтеза себе подобных молекул. Предвидится создание преобразователей солнечной энергии с большим КПД в другие виды энергии: химическую, электрическую, тепловую, а так- же химическую энергию в свет большой интенсивности. Возможно, сочетание биохимической энергетики с синтезом полимерных материалов приведет к созданию такой макромолекулы, которая подобно нашим мышцам будет способна превращать химическую энергию в механическую.

Интенсивные исследования последнего времени направлены на выяснения как материального состава растительных и живых тканей, так и химических процессов, протекающих в организмах. Такие исследования проводят химики-органики, биохимики, медики. Объединяет все эти исследования идея о ведущей роли ферментов или биорегуляторов в процессе жизнедеятельности. Эта идея впервые изложена французским естествоиспытателем Луи Пастером.

Для освоения каталитического опыта живой природы и реализации полученных знаний в промышленном производстве химики наметили ряд перспективных направлений.

Первое – развитие исследований в области металлокомплексного катализа с ориентацией на соответствующие объекты живой природы. Этот катализ обогащается приемами, которыми пользуются живые организмы в ферментативных реакциях, а также способами классического гетерогенного катализа.

Второе направление заключается в моделировании биокатализаторов. В настоящее время за счет искусственного отбора структур удалось построить модели многих ферментов, характеризующихся высокой активностью и селективностью, иногда почти такой же, как у оригиналов. Пока все же полученные модели не в состоянии заменить биокатализаторы живых систем. На данном этапе развития химических знаний проблема эта решается чрезвычайно сложно. Фермент выделяется из живой системы, определяется его структура, он вводится в реакцию для осуществления каталитических функций. Но работает непродолжительное время, поскольку является выделенным из целого, из клетки. Цельная клетка со всеми ее ферментным аппаратом – более важный объект, чем одна выделенная из нее деталь.

Проблемы моделирования биокатализаторов показали необходимость детального изучения химической эволюции, то есть установление закономерностей самопроизвольного (без участия человека) синтеза новых химических соединений, являющихся к тому же более высокоорганизованными продуктами по сравнению с исходными веществами. В 1960-х гг. было обнаружено явление самосовершенствования катализаторов в ходе реакции, тогда как обычно катализаторы в процессе их работы дезактивировались, ухудшались и выбрасывались . Речь идет о проявлении самоорганизации в химическом процессе. Здесь понятие «самоорганизация» означает такое изменяющееся состояние химической системы, которому присущи все более высокие уровни сложности и упорядоченности. Проблема биологической самоорганизации (и биологической эволюции) оказывается самым непосредственным образом связана с проблемой химической самоорганизации (химической эволюции). Одна из задач химии, а именно самого новейшего ее направления – эволюционной химии, понять, как из неорганической материи возникает жизнь. Поэтому эволюционную химию можно назвать «предбиологией».

Третье направление связывается с достижениями химии иммобилизованных систем. Биохимические катализаторы-ферменты очень неустойчивы при хранении и быстро портятся. Поэтому велись работы по созданию стабилизированных ферментов, в результате научились получать так называемые иммобилизованные ферменты. Сущность иммобилизации состоит в закреплении выделенных из живого организма ферментов на твердой поверхности путем адсорбции, которая превращает их в гетерогенный катализатор и обеспечивает его стабильность и непрерывное действие. Благодаря исследованиям русского химика И.В. Березина решены проблемы использования иммобилизованных ферментов в тонком органическом синтезе, трансформации стероидов, модификации малостабильных соединений. Намечаются пути применения иммобилизованных оксидаз, выделенных микроорганизмами, для тяжелого органического синтеза, в частности для получения на основе парафинов и ароматических углеводородов спиртов, альдегидов, кетонов, кислот. Изучаются возможности ферментативного обеззараживания сточных вод.

Четвертое направление характеризуется постановкой самой широкой задачи – изучением и освоением всего каталитического опыта живой природы, в том числе и формирование фермента, клетки и даже организма. Это – движение химической науки к принципиально новой химической технологии с перспективой создания аналогов живых систем.

В эволюционной химии существенное место занимает понятие «самоорганизация», которое означает упорядоченность существования материальных динамических, т.е. качественно изменяющихся систем. Самоорганизация отражает законы такого существования динамических систем, которое сопровождается их восхождением на все более высокие уровни сложности и системной упорядоченности или материальной организации.

 Существуют два подхода к решению проблемы самоорганизации предбиологических систем: субстратный и функциональный.

Результатом субстратного подхода к проблеме биогенеза является накопленная информация об отборе химических элементов и структур, т.е. проблема состава элементов – органогенов и соответствующей структуры биологических систем. Отбор химических элементов проходил в процессе самоорганизации предбиологических систем.

 В настоящее время известно более 110 химических элементов. Большинство из них, попадая в живые организмы, так или иначе участвуют в их жизнедеятельности. Но основу живых систем составляют только шесть элементов, получивших название органогенов: углерод, водород, кислород, азот, фосфор и сера, общая весовая доля которых в живых организмах составляет 97,4 %. За ними следуют 12 элементов, входящих в состав многих физиологически важных компонентов биосистем. К ним относятся Na, К, Са, Мg, Fe, Al, Si, Cl, Cu, Zn, Co, Ni, весовая доля которых в организмах примерно 1,6 %. Еще около двадцати элементов участвуют в построении и функционировании отдельных узкоспецифических биосистем, например водорослей, состав которых определяется в известной мере питательной средой. Их доля в организмах составляет около 1%. Участие всех остальных элементов в построении биосистем практически не зафиксировано.

В настоящее время насчитывается около 8 млн. химических соединений. Из них 96 % органические, состоящие из тех же 6 – 18 элементов. Из остальных 90 элементов природа ( в условиях Земли) создала всего около 300 тыс. неорганических соединений. Из органогенов на Земле наиболее распространены лишь кислород и водород. Распространенность С, N, P и S в поверхностных слоях Земли примерно одинакова и в общем невелика – около 0,24 весовых процента. В космосе безраздельно господствуют только два элемента – Н и Не. Таким образом, геохимические условия не играют существенной роли в отборе химических элементов при формировании органических и биологических систем. Определяющими факторами здесь выступают требования соответствия между строительным материалом и теми сооружениями, которые представляют собой высокоорганизованные структуры.

С химической точки зрения эти требования сводятся к отбору элементов, способных к образованию прочных энергоемких химических связей, причем связей лабильных, т.е. легко подвергающихся гомолизу, гетеролизу или циклическому перераспределению. Указанным условиям отвечает углерод как органоген №1. Он, как никакой другой элемент, способен вмещать и удерживать внутри себя самые редкие химические противоположности, реализовать их единство, выступать в качестве носителя внутреннего противоречия. Атомы углерода в одном и том же соединении способны выполнять роль и акцептора, и донора электронов. Они образуют почти все типы связей, которые знает химия. Азот, фосфор, сера как органогены, а также элементы, составляющие активные центры ферментов – Fe и Mg, тоже отличаются лабильностью. Кислород и водород не столь лабильны, и их рассматривают как носителей окислительных и восстановительных процессов.

Подобно тому, как из всех химических элементов только 6 органогенов и 10 – 16 других элементов отобраны природой для основы биосистем, в результате эволюции шел отбор и химических соединений. Из миллионов органических соединений в построении живого участвуют только несколько сотен; из 100 известных аминокислот в состав белков входят только 20; лишь по четыре нуклеотида ДНК и РНК лежат в основе всех сложных полимерных нуклеиновых кислот, ответственных за наследственность и регуляцию белкового синтеза в любых живых организмах. Исследователи – химики и биологи – поражаются трудно обозримому миру животных и растений, составленному природой из такого узкого круга органических веществ.

Полагают, что, когда период химической подготовки – период интенсивных и разнообразных превращений – сменился периодом биологический эволюции, химическая эволюция словно застыла. Теперь находят массу доказательств того, что аминокислотный состав гемоглобина самых низших позвоночных животных и человека практически один и тот же; более или менее одинаковыми остаются у разных видов растений состав ферментативных средств и состав веществ, накапливаемых впрок и т.д.

Каким же образом проводилась так называемая химическая подготовка, в результате которой из минимума химических элементов и химических соединений образовался сложнейший высокоорганизованный комплекс- биосистема ? Химикам важно понять это, чтобы научиться у природы приспосабливать к своим нуждам « менее организованные материалы», например синтезировать сахар из СО2, СОН2 и Н2О, получать стереоспецифические соединения и т.п.

В ходе эволюции отбирались те структуры, которые способствовали резкому повышению активности и селективности действия каталитических групп. Примером может служить система пирольных циклов в гемине, обеспечивающая повышение активности атома железа в окислительно-восстановительных реакциях в миллиарды раз.

Первой и наиболее простой из этих структур можно назвать различные фазовые границы. Они служили основой физической и химической адсорбции, которая вносила элементарное упорядочение во взаимное расположение частиц, увеличивала их концентрацию и служила фактором появления каталитического эффекта. Вторым структурным фрагментом считают группировки, обеспечивающие процессы переноса электронов и протонов. Сюда относят полупроводниковые цепи и структуры, ответственные за трансгидрировние, или перенос водорода. Третья структура, необходимая для эволюционизирующих систем, – это группировки, выполняющие задачу энергетического обеспечения. К ним относятся оксиооксогруппы, фосфоросодержащие и другие фрагменты с макроэнергетическими связями.

Следующий фрагмент эволюционизирующих систем ─ развитая полимерная структура типа РНК и ДНК. Она выполняет ряд функций, свойственных перечисленным структурам, и главное – роль каталитической матрицы, на которой осуществляется воспроизведение себе подобных структур.

Отличительной чертой второго – функционального – подхода к проблеме предбиологической эволюции является сосредоточение внимания на исследовании самоорганизации материальных систем, на выявлении законов, которым подчиняются такие процессы. Среди естествоиспытателей данного подхода придерживаются преимущественно физики и математики, которые рассматривают эволюционные процессы с позиции кибернетики. Крайней точкой зрения в этом подходе является утверждение о полном безразличии к материалу эволюционных систем: живые системы, вплоть до интеллекта, могут быть смоделированы даже из металлических систем.

В 1969 г. появилась общая теория химической эволюции и биогенеза, которая в общем виде была выдвинута в 1964 г. профессором МГУ Руденко А.П. В ней осуществлен синтез рациональных сторон субстратного и функционального подходов. Она решает в комплексе вопросы о движущих силах и механизме эволюционного процесса, т.е. о законах химической эволюции, отборе элементов и структур и их причинной обусловленности, высоте химической организации и иерархии химических систем как следствии эволюции.

Сущность общей теории состоит в утверждении, чтохимическая эволюция представляет собой саморазвитие каталитических систем и, следовательно, эволюционизирующим веществом являются катализаторы. В ходе реакции происходит естественный отбор каталитических центров, которые обладают наибольшей активностью. Те же центры, изменение которых связано с уменьшением активности, постепенно выключаются из кинетического процесса, « не выживают». При многократных последовательных необратимых изменениях катализатора переход его на все более высокие уровни сопровождается эволюцией базисной реакции как за счет изменения состава и структуры катализаторов, функционировавших в начале реакции, так и за счет дробления химического процесса на элементарные стадии и появления на них новых катализаторов. Эти новые катализаторы появляются не путем захвата их из внешней среды, а благодаря саморазвитию.

   Согласно основному закону химической эволюции, с наибольшей скоростью и вероятностью образуются те пути эволюционных изменений катализатора, на которых происходит максимальное увеличение его абсолютной активности.

Саморазвитие, самоорганизация и самоусложнение каталитических систем происходят за счет постоянного потока трансформируемой энергии.

А так как главным источником энергии является базисная реакция, то максимальные эволюционные преимущества получают каталитические системы, развивающиеся на основе реакций с самым большим сродством (экзотермические реакции).

Базисная реакция является, таким образом, не только источником энергии, необходимой для полезной работы в системе, которая направлена против равновесия, но и орудием отбора наиболее совершенных эволюционных изменений в катализаторе.

В настоящее время развивается новейшее направление, расширяющее представление об эволюции химических систем – нестационарная кинетика, которая занимается теорией управления нестационарными процессами.

Развитие химических знаний уже на сегодняшнем этапе позволяет надеяться на разрешение многих проблем, стоящих перед человечеством. Это прежде всего ускорение химических превращений за счет объединения в катализаторах будущего следующих достоинств: гетерогенного, гомогенного и металлоэнзимного катализа; осуществление новых важных энергетически затрудненных процессов путем сопряжения эндо – и экзотермических реакций; существенная экономия углеводородного сырья и переход от нефти к углю как более распространенному сырьевому источнику.

Химия имеет реальные предпосылки для моделирования и интенсификации фотосинтеза: фотолиз воды с получением водорода как самого высокого, эффективного и экологически чистого топлива; промышленный синтез на основе углекислого газа широкого спектра органических продуктов, и в первую очередь метанола, этанола, формальдегида и муравьиной кислоты; промышленный синтез многочисленных фтор-материалов.  Сегодня созрели условия для создания на основе химии малоотходных, безотходных и энергосберегающих промышленных производств.

Вопросы для самопроверки к модулю 6

1. Что изучает химия?

2. Что называется химическим элементом?

3. Чем определяется место элемента в таблице Менделеева?

4. Что такое изотопы?

5. Чем определяется химическая активность элемента?

6. Виды химической связи.

7. Способы управления химическими реакциями.

8. Принцип Ле Шателье.

9. Каков принцип действия катализаторов?

10. Что такое энергия активации?

11. Виды химии экстремальных состояний.

12. Как называются катализаторы в биологических системах?

13. Что представляют собой иммобилизованные ферменты?

14. Какие элементы называются органогенами?

15.Почему углерод называют органогеном № 1?

16. Основные проблемы эволюционной химии.

Литература к модулю 6

1. Дубнищева, Т.Я. Концепции современного естествознания: учебное пособие для вузов / Т.Я.Дубнищева. - М.: ИЦ «Академия», 2009. – С. 245 – 282.

2. Попков, В.И. Концепции современного естествознания: (электронный ресурс): интерактивный учеб. курс/ В.И.Попков. – Брянск: БГТУ, 2008. – 552 с. – 27,8Мб. - Режим доступа: http://mark.lib.tu-bryansk.ru/marcweb2/Default.asp. С. 287 - 309.

 

                                            МОДУЛЬ 7
САМООРГАНИЗАЦИЯ В ЖИВОЙ И НЕЖИВОЙ ПРИРОДЕ 

 

Подавляющее большинство реальных систем открытые. Это значит, что они обмениваются энергией, веществом и информацией с окружающей средой. К открытым системам относятся биологические и социальные системы, которые больше всего интересуют человека.

Со времени открытия второго закона термодинамики встал вопрос о том, как можно согласовать вывод о возрастании энтропии с течением времени (т.е. неопределенности, хаоса) в замкнутых системах с процессами самоорганизации (т.е. упорядоченности, усложнения структуры) в живой и неживой природе, происходящими в открытых системах.

Разработка представлений о самоорганизации материи эволюционировала в ходе обобщения естественно-научных данных. В формировании современных представлений на процесс самоорганизации существенную роль сыграла кибернетика.


Дата добавления: 2018-04-05; просмотров: 2464; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!