Вязкость крахмальных клейстеров



МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЭКОНОМИЧЕКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

 

КАФЕДРА ТОРГОВОГО ДЕЛА И ТОВАРОВЕДЕНИЯ

Курсовая работа

на тему

Крахмал. Пищевая ценность и потребительские свойства. Производство.

Выполнила: Кузмицки Анне,

                                            группа ТД-1501

Научный руководитель: профессор, кандидат технических наук

Прокопенко Станислав Тимофеевич

Дата сдачи на кафедру

 

 

Санкт-Петербург

2016

Оглавление

Введение. 3

1. Пищевая ценность и потребительские свойства крахмала. 5

1.1 Клейстеризация крахмала. 8

1.2 Студнеобразующая способность. 10

1.2 Вязкость крахмальных клейстеров. 10

2. Классификация крахмала. 12

3 Модифицированные крахмалы.. 14

4. Факторы, формирующие потребительские свойства крахмала. 20

5. Технология производства. 21

5.1 Производство картофельного крахмала. 21

5.2 Производство кукурузного крахмала. 22

5.3 Производство пшеничного крахмала. 24

6. Показатели качества. 25

7. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение. 28

Заключение. 30

Список используемой литературы.. 31

 

 

 


 

Введение

Картофель, батат, пшеница, кукуруза, рис, ячмень, рожь, пшено, горох, чечевица – все это не просто вкусные и питательные продукты, но и растения клубни и зерна которых являются натуральным источником такого вещества, как крахмал. Этот пищевой продукт активно используется, как в домашнем хозяйстве, так и в промышленности. Наибольшее значение имеет картофельный, кукурузный, рисовый, пшеничный, тапиоковый крахмал.

Крахмал — природный полисахарид, содержащийся в различных органах растений и их плодах. В силу уникальных особенностей и свойств он используется для технических, пищевых, фармакологических и других целей.[1]

Это природный углевод, который накапливается в клетках растений в виде крахмальных зерен и производится с помощью мокрого помола крахмалосодержащего сырья.

Мы знаем его, как белый сыпучий порошок, без вкуса и запаха, с характерным скрипучим звуком при растирании его между пальцами.

В домашних условиях мы используем крахмал для приготовления киселей, выпечки, соусов и десертов, используем его для накрахмаливания предметов одежды. Наши бабушки и дедушки применяли приготовленный из крахмала клейстер для наклеивания обоев на стены, в детских садах его используют для поделок вместо клея.

Широкое применение крахмал нашел и в промышленности. Главное его использование в пищевой промышленности для производства продуктов питания, из него получают глюкозу, патоку, этанол. В текстильной промышленности его применяют для обработки тканей, в бумажной — используют в качестве наполнителя, еще его используют в полиграфической, косметической промышленности, а также он применяется в фармацевтической промышленности и медицине.

Для организма человека крахмал, как и сахароза, служит основным поставщиком углеводов — одного из важнейших компонентов пищи, является одним из основных источников энергии.

В настоящее время крахмал используется более чем в 50 отраслях промышленности. СтандартамиСНГ регламентируется качество около 100 продуктов наоснове крахмала.[2]

В России крахмал производят главным образом из кукурузы, картофеля, пшеницы, реже — из ячменя, сорго, риса, ржи. Ежегодное производство в сельском хозяйстве разных видов крахмалоносов позволяет вырабатывать широкий ассортимент крахмала, обладающего разными свойствами.


 

Пищевая ценность и потребительские свойства крахмала

Крахмал составляет основную долю потребляемых человеком углеводов. Он легко переваривается и усваивается организмом, а также имеет высокую пищевую ценность.В таблице 1 можно увидеть химический состав и энергетическую ценность крахмала.[3]

Таблица 1

Химический состав и энергетическая ценность крахмала

Компоненты Картофельный крахмал Кукурузный крахмал
Вода, г 20 13
Белки, г 0,1 1,0
Жиры, г Следы 0,6
Углеводы усвояемые 79,6 85,2
Минеральные вещества (натрий, калий, кальций, фосфор, магний) 0,1 0,07
Энергетическая ценности, ккал 299 329
кДж 1251 1377

Крахмал является полимером глюкозы (С6Н10О5)n. Молекулярная масса молекул крахмала очень велика и находится в пределах 104–108.[3]

Крахмал — продукт фотосинтеза: он образуется путем поглощения растениями световой энергии и усвоения диоксида углерода и воды. Он является полимером глюкозы, которая образуется и существует в разных формах, причем преобладает циклическая пиранозная форма. Превращение открытой формы D-глюкозы в циклическую α-D-глюкозу сопровождается образованием кислородного мостика –О– между первым и пятым атомами углерода..[1]

В молекулах полисахаридов нативного крахмала наиболее реакционноспособной является гидроксильная (–ОН–) группа у шестого атома углерода, присоединяющая боковые цепи полисахаридов.[1]

В клетках растений крахмал находится в виде плотных образований, получивших название крахмальных зерен. В зависимости от видарастений, внешних условий в период формирования крахмальные зерна различаются строением, формой и размерами. По их внешнему виду при микроскопировании устанавливают происхождение крахмала или его однородность. Так, крупные зерна картофельного крахмала (15–100 мкм и более) имеют овальную форму и бороздки на поверхности, вокруг глазка концентрически размещены бороздки и черточки. Мелкие зерна — круглые. Крахмал, состоящий из крупных зерен, отличается более высоким качеством. Зерна кукурузного крахмала, выделенные из роговидной части эндосперма, имеют многогранную форму, а выделенные из мучнистой части — круглую. Размерзерен — 5–25 мкм. Для пшеничного крахмала характерно присутствиезерен двух фракций: крупных — 20–35 мкм и мелких — 2–10 мкм. Форма их соответственно плоская эллиптическая или круглая. Глазок,расположенный в центре, заметен только в крупных зернах. Крахмалы ржаной и ячменный сходны по внешнему виду зерен с пшеничным. Рисовый крахмал состоит из наиболее мелких зерен (3–8 мкм),имеющих многогранную форму.[4]

В природных крахмалах помимо углеводов содержится 2–4% других веществ. Их присутствие существенно влияет на свойства товарного крахмала. В картофельном, например, фосфорная кислота (0,25%) образует эфиры с амилопектином и влияет на кислотность крахмала, удерживая катионы щелочных и щелочно-земельных металлов. Щелочные катионы обусловливают прозрачность и повышают вязкость крахмального клейстера, а щелочно-земельные снижают их. Злаковые крахмалы содержат жирные кислоты (около 0,6%), адсорбированные на полисахаридной фракции. Они влияют на запах, цвет крахмала, ухудшают качество получаемых из него продуктов. В крахмальных зернах присутствует аморфный белок. При производстве этих крахмалов, кроме того, частично остаются трудноотделяемые примеси азотистых веществ.[4]

Запах крахмала слабый, более выраженный у картофельного, содержащего эфирные масла (0,0001–0,1%). Крахмал как запасной полисахарид присутствует в растительных клетках в водонерастворимой форме, поэтому хорошо промытый, не подвергшийся порче крахмал безвкусен.[4]

Крахмальные зерна имеют кристаллическую структуру, способны к двойному лучепреломлению. Микрокристаллы крахмальных зерен образованы макромолекулами амилозы и амилопектина. На свойства крахмала влияет прочность валентных (водородных, эфирных) связей между ними. Внешний слой крахмальных зерен — оболочка — отличается от внутреннего большей плотностью.[4]

В зависимости от строения и степени полимеризации макромолекул, прочности связей между ними, структуры и размера зерен крахмалы разного происхождения различаются свойствами. Особенно значительны различия между крахмалом картофельным и злаковым —пшеничным, кукурузным и др. Микропористое строение крахмальныхзерен обусловливает их высокую сорбционную способность. Благодаря гидрофильным свойствам амилозы и амилопектина крахмальныезерна при тонкопористой структуре очень гигроскопичны. Особенно высока гигроскопичность картофельного крахмала.[4]

Амилопектиновый крахмал получают из восковидной кукурузы. Клейстер из такого крахмала обладает хорошей вязкостью и влагоудерживающей способностью. С раствором йода крахмал дает характерное красно-коричневое окрашивание.[5]

Высокоамилозный крахмал получают из высокоамилозных сортов кукурузы. Применяется он в виде прозрачных пленок и съедобной пищевой оболочки в пищевой промышленности.[5]

Крахмальные зерна состоят из двух природных фракций: линейную фракцию называют амилозой, нелинейную — амилопектином. В линейном полимере глюкозные остатки соединены в основном α-1,4-гликозидными связями. В амилопектине, кроме связи остатков глюкозы α-1,4-гликозидной связью, имеются ещеα-1,6-гликозидные связи, т. е. первый атом одного глюкозного остатка связан с шестым атомом другого глюкозного остатка с помощью α-гликозидной связи. Молекулярная масса амилозы составляет 1000–6000 глюкозных остатков, а молекулярная масса амилопектина значительно больше, чем у амилозы (в 1000 и более раз).[5]

Свойства этих полимеров различаются. Амилоза образует в горячей воде гидратированные мицеллы, но со временем ретроградирует (осаждается) в виде труднорастворимого геля. Амилопектин набухает в воде и дает стойкие вязкие коллоидные растворы: он препятствует ретроградации амилозы в растворах крахмала. Благодаря способности амилозы образовывать упорядоченные кристаллические структуры из амилозной фракции крахмала получают эластичные пленки.[5]

Основными физико-химическими свойствами крахмала формирующими его потребительские качества, являются: клейстеризация, вязкость крахмальных растворов и студнеобразующая способность.[3]

Клейстеризация крахмала

По ГОСТу 32902-2014клейстеризация крахмала определяется как – Набухание и разрушение крахмальных зёрен при нагревании в воде или при действии щелочных растворов.[6]

Способность крахмала к клейстеризации обусловлена присутствием в нем амилопектина. Данное явление проявляется при нагревании крахмала в воде. Вначале происходит медленное поглощение воды зернами крахмала и их ограниченное набухание, затем, по мере повышения температуры, зерна быстро набухают, увеличиваясь во много раз. При этом возрастает вязкость крахмальной суспензиии небольшое количество крахмала растворяется в воде. Далее, при определенной температуре он клейстеризуется, так как из него вымылась наиболее растворимая часть. Температура клейстеризации зависит от многих факторов: сорта крахмала, района и условий выращивания культуры — и имеет большое технологическое значение при его использовании как формовочного материала для отливки конфет и драже. [3]

Температура, при которой крахмальная суспензия приобретает наибольшую вязкость, — температуры клейстеризации (см. таблица 2). Дальнейший рост температуры приводит к снижению вязкости клейстера вследствие нарастающего разрушения связей между макромолекулами, их диспергирования.[4]

Таблица 2

Температура клейстеризации основных видов крахмала, °С

Вид крахмала

Температура

Начальная Конечная
Пшеничный 58 64
Картофельный 59 68
Кукурузный 62 72
Рисовый 68 78

Крахмальные клейстеры достаточной концентрации (около 6–8%) после охлаждения переходят в студни, устойчивость которых зависит от способности амилозы к ретроградации. С повышениемтемпературы ретроградация крахмального студня замедляется. Амилоза картофельного крахмала имеет меньшую скорость ретроградации, чем кукурузного и пшеничного. Студни из картофельного крахмала сохраняются дольше. Важным свойством студней является их прозрачность, определяемая свойствами амилопектина, наличием связанной с ним фосфорной кислоты, ионов щелочных или щелочно-земельных металлов. Студень картофельного крахмала — прозрачный, бесцветный, тягучий; кукурузного — молочно-белый, пастообразный. Для кулинарии более ценен картофельный крахмал (приготовление киселей, мучных кондитерских изделий и пр.), кукурузный чаще применяется для переработки в крахмалопродукты и в кондитерском производстве. [4]

Студнеобразующая способность

Студнеобразующая способность крахмала зависит от амилозной фракции и проявляется при высоком содержании крахмала в клейстерах. Образование студней (клейстеров) используют при изготовлении конфет.

Свойства крахмальных студней зависят от концентрациикрахмала, продолжительности выстойки и других факторов. Прочность студней быстро возрастает при их хранении и выстойке. [4]

Студни из крахмалов разных видов по своим свойствам не одинаковы. Так, студень, содержащий 20% рисового крахмала, имеет в 1,5 раза большую прочность, чем такой же студень из картофельного крахмала. [4]

Вязкость крахмальных клейстеров

Вязкость крахмальных клейстеров играет важную роль при изготовлении пищевых кулинарных изделий и определяется в большей степени наличием амилопектина, поскольку его вязкость выше, чем амилозы. Картофельный крахмал дает более вязкие клейстеры, чем кукурузный. Данное обстоятельствонеобходимо учитывать в производстве пищевых кулинарных изделий, которые должны обладать необходимой вязкостью. [4]

Процесс клейстеризации крахмала при повышении температуры его водной суспензии имеет огромное значение для технологии пищевых производств, так как при этом происходит глубокое изменение свойств субстрата и скорости ферментативных процессов.[7]

Нагревание суспензии крахмала или суспензии измельченною эндосперма злаков до некоторой критической температуры и в избытке воды обусловливает набухание его зерен в тангенциальном направлении.[7]

Одновременно с этим теряется способность крахмальных зерен к двойному лучепреломлению, что проявляется в исчезновении характерных поляризационных крестов при рассмотрении зерен в поляризационном микроскопе. Эта первая стадия клейстеризации может быть хорошо уловлена методом прямого подсчета зерен в поле зрения микроскопа. Большая чувствительность и хорошая воспроизводимость метода делают его очень подходящим для исследования начальных стадий клейстеризации.[7]


 

Классификация крахмала

Каждый вид крахмала характеризуется определенными размерами и формой крахмальных зерен и свойствами (вязкость, устойчивостьклейстера, цвет), на чем основана его идентификация[8]:

· картофельный — имеет самые крупные зерна (15—100 мкм) овальной формы с концентрическими бороздками, производится из клубней картофеля, способен набухать в воде, а при нагревании с ней образует вязкий прозрачный клейстер;

· кукурузный — имеет, как правило, зерна в форме неправильных многогранников (5—25 мкм), производится из белозерных сортов кукурузы, образует непрозрачный клейстер невысокой вязкости молочно-белого цвета со специфическим запахом и привкусом зерен кукурузы;

· пшеничный — имеет зерна плоской эллиптической или круглой формы (20—35 мкм), обладает невысокой вязкостью, более прозрачный, чем кукурузный;

· рисовый — имеет самые мелкие зерна (3—8 мкм) многогранной формы, образует клейстер невысокой вязкости;

· амилопектиновый — получается из восковидной кукурузы, образует клейстер хорошей вязкости с хорошей влагоудержива- юшей способностью;

·  модифицированный — с направленно измененными свойствами клейстеров — вязкостью, растворимостью, прозрачностью, стабильностью (набухающий, окисленный, желирующий и др.).

Размер зерен для различных видов крахмала, мкм: картофельный — 80–110; кукурузный — 40–50; пшеничный — 30–40; рисовый — 5–10. [3]

Структура, форма и размер крахмальных зерен в значительной степени обусловливают своеобразие свойств и различное применение крахмала. Поэтому в крахмале одного вида не допускается примесь другого.[3]

Дополнительным критерием идентификации вида крахмала является вязкость его крахмальных растворов. Так, картофельный — образует вязкий прозрачный клейстер; кукурузный — имеет невысокую вязкость, образует непрозрачный клейстер молочно-белого цвета; пшеничный — дает клейстер пониженной вязкости, но более прозрачный по сравнению с кукурузным; рисовый — образует непрозрачный клейстер. [3]


Модифицированные крахмалы

В настоящее время большое распространение получают так называемые модифицированные крахмалы (МК), имеющие направленноизмененные свойства, их получают путем физической, химической или комбинированной обработки. Ежегодное производство МК в США составляет 700 тыс. т, в Японии — 200 тыс. т. В России производят около 10 видов МК в сравнительно небольших количествах. [4]

Модификация крахмалов повышает их студнеобразующую, загущающую и эмульгирующую способности, обеспечивает их более широкое использование в производстве различных пищевых продуктов, блюд и кулинарных изделий, в том числе при замораживании— оттаивании и тепловой обработке.[4]

Исходно крахмалы не обладают способностью образовывать эмульсии, но хорошо связывают воду. Эта способность проявляется в процессе нагревания с водой и называется клейстеризацией. Необработанные крахмалы способны к образованию клейстеров, однако они чувствительны к повышению или понижению температур и недостаточно стабильны при хранении. Поэтому для создания крахмалов, обладающих хорошими технологическими свойствами наилучшими функционально-технологическими свойствами, их подвергают направленным изменениям – модификации.[9]

Согласно ГОСТ 32902-2014 «Крахмал и крахмалопродукты», модифицированными крахмалами называют крахмалы, свойства которых направленно изменены в результате физической, химической, биохимической или комбинированной обработки. [6]

Основных способов модификации крахмала четыре - физический, химический, биохимический или комбинированный способ.Крахмалы модифицируют окисляющими агентами (пероксид водорода, перманганат калия и др.), нагреванием водных растворов крахмалов с соляной, ортофосфорной, серной кислотами при температуре, подвергают фосфатированию и ацетилированию. В результате модификаций крахмал приобретает свойство удерживать влагу в различных средах, что позволяет получить продукт хорошей (вязкой, рыхлой) консистенции.[9]

Модифицированных крахмалов, разрешенных в Российской Федерации к применению при производстве пищевых продуктов, согласно СанПиН 2.3.2.1078-01, насчитывается около 20 видов.[10]

Модифицированный крахмал к генно-инженерно - модифицированным продуктам не относится. Нельзя путать понятия «модифицированный крахмал» и «крахмал, полученный из генетически модифицированного сырья». [9]

Крахмал полисахаридов, не имеет в своем составе ДНК, следовательно сам по себе не может быть генно-инженерно модифицированным продуктом. Однако крахмалы могут быть получены из сырья, выращенного с применением генно-модифицированной технологий.[9]

В этом случае, согласно Постановлению Главного государственного санитарного врача РФ от 25.06.2007 № 42 в СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов» (дополнения и изменения .№ 5): «Содержание в пищевых продуктах 0,9% и менее компонентов, полученных с применением ГМО, является случайной или технически неустранимой примесью и пищевые продукты, содержащие указанное количество компонентов ГМО, не относятся к категории пищевых продуктов, содержащих компоненты, полученные с применением ГМО, и не подлежат этикетированию».[10]

МК, полученные путем расщепления (окисления) крахмала перманганатом калия, перекисью водорода или другими окислителями, применяют в производстве желейных кондитерских изделий, мороженого, для улучшения качества хлеба. При расщеплении кислотой получают амилопектиновый крахмал, который служит основой кровезаменителя «Волекам», других продуктов детского и лечебного питания. Созданы новые виды набухающих МК для кондитерской, хлебопекарной промышленности, производства сухих смесей, мороженого, детского и лечебно-профилактического питания, десертов быстрого приготовления. Специальные виды МК с повышенным содержанием ионов железа, кальция, фосфора и сбалансированным аминокислотным составом имеют важное значение в коррекции дефицита этих веществ, профилактике соответствующих заболеваний. Новые виды фосфатного крахмала используют для загущения и стабилизации фруктовых пюре. Карбоксиметилкрахмалы хорошо зарекомендовали себя в качестве стабилизаторов и эмульгаторов системы«белок — жир — вода», они находят практическое применение в производстве низкожирных масел, майонезов, соусов и т.п. Способность МК образовывать прочные эластичные пленки создает перспективы в изготовлении пищевых пленок и покрытий. [4]

В сельском хозяйстве МК применяют в качестве активных гелеобразователей при покрытии семян, удерживающих на их поверхности удобрения и фунгициды. [4]

Производство МК осуществляется из традиционного (картофель, кукуруза) и нетрадиционного (горох, сорго, пшеница и др.) сырья. При выборе крахмала для того или иного технологического процесса необходимо учитывать химический состав и структурно-механическиесвойства продукта, особенности его производства (температурные параметры, рН среды, продолжительность механического воздействия), хранения и реализации (замораживание—оттаивание, вакуум-упаковка и т.д.). [4]

Модификация нативного крахмала — это направленное изменение его свойств — растворимости, вязкости, прозрачности,стабильности клейстеров и др.[5]

Модифицированные крахмалы делят на расщепленные — гидролизованные кислотой, набухающие и окисленные; замещенные —эфиры и «сшитые» крахмалы.[5]

Набухающие крахмалы отличаются от нативных повышеннойрастворимостью в холодной и теплой воде. К набухающим относятся крахмалы, предварительно клейстеризованные, а затемвысушенные в тонком слое или подвергнутые влаготермическойи механической обработке в экструдере при низкой влажностисырья. Крахмалы, полученные этими способами, являются растворимыми в холодной воде (инстант-крахмалы). Крахмалы, набухающие в холодной воде, получают нагреванием при ограниченномприсутствии влаги и последующим высушиванием распылительной сушкой.[5]

Свойства набухающих крахмалов могут быть существенно изменены путем проведения предварительной обработки крахмалов с помощью химических реагентов. Для этой цели используютсоединения, вызывающие деструкцию, или, наоборот, сшиваниекрахмала, образование реакционноспособных радикалов.[5]

Набухающие крахмалы используют как составные части различных порошкообразных композиций для приготовления соусов,кетчупов, майонезов, йогуртов, пудингов и кремов. Как загустители и стабилизаторы эти крахмалы входят в состав отделочных полуфабрикатов (начинок и др.) для тортов и пирожных, десертныхблюд, сухих концентратов супов, молочных напитков.[5]

Окисленный крахмал получают способом окисления различными окислителями (гипохлориты, перманганаты, перекиси, йоднаякислота, ее соли и другие соединения). В зависимости от степени окисления можно получить крахмал с различной вязкостьюи желирующей способностью. Окисленные крахмалы используюткак желирующий компонент в некоторых кондитерских изделиях,стабилизатор мороженого, продуктов пищеконцентратной и молочной промышленности.[5]

Декстрины (термически расщепленные крахмалы) получаютнагреванием природных или окисленных высушенных крахмаловвыше температуры клейстеризации. Растворы декстринов обладают более низкой вязкостью, чем растворы крахмалов. Благодаряхорошему цвету и вкусу они могут быть использованы в пищевойпромышленности. В кондитерском производстве их добавляют дляобразования устойчивых пенообразных структур при сбивании.Некоторые композиции из декстринов и других модифицированных крахмалов пригодны как основа при получении жевательныхконфет. Декстрины используются в пищевой промышленностив качестве клея; и чем выше растворимость декстрина, тем вышеклеящая способность клейстера.[5]

Фосфатные крахмалы — замещенные крахмалы, которые получают обработкой крахмала фосфорной кислотой и ее солями. Фосфатные крахмалы образуют стабильные клейстеры, отличающиесяповышенной прозрачностью. Используют в производстве мучныхкондитерских изделий, для приготовления майонезов, подливок,кремов, соусов, продуктов детского и диетического питания. Призамораживании/оттаивании клейстер природных крахмалов обнаруживает необратимую ретроградацию. Фосфатные же крахмалыобразуют клейстер, стабильный к замораживанию/оттаиванию,поэтому их используют для стабилизации и загущения пищевыхпродуктов, сохраняемых в замороженном виде.[5]

Для получения замещенных ацетатных крахмалов используютледяную уксусную кислоту, уксусный ангидрид или винилацетат.Такие крахмалы обладают способностью образовывать стабильные, прозрачные клейстеры, при высыхании которых образуютсяпрочные пленки. Введение ацетатных групп повышает стабилизирующее действие крахмала, задерживает старение клейстеров.[5]

Модифицированный крахмал этого типа сохраняет свои свойства при низких значениях рН, высоких температурах, а такжеустойчив при различных механических воздействиях. Он образует клейстер, устойчивый при хранении, замораживании и оттаивании. Ацетатные крахмалы рекомендуются для применения вкачестве загустителей и стабилизаторов в производстве кетчупови других видов соусов, в производстве фруктовых конфитюров,джемов, а также для стабилизации мясных продуктов и консервов.[5]


 


Дата добавления: 2018-04-04; просмотров: 3291; Мы поможем в написании вашей работы!

Поделиться с друзьями:






Мы поможем в написании ваших работ!