Определение фотохимической реакции
Фотохимическими называют химические реакции, протекающие под воздействием облучения реакционной смеси видимым или ультрафиолетовым светом ( , фотолиз).
Действие света заключается в том, что молекулы реагентов, поглощая свет переходят в возбужденное энергетическое состояние и потому обладают повышенной реакционной способностью.
Стадии фотохимической реакции.
1. Фотохимическая реакция - многостадийный физикохимический процесс, в котором, обычно, выделяют 2 основных этапа:
а) Первичный фотохимический процесс - процесс, к которому относят акт поглощения кванта света с непосредственно сопровождающими его физико-химическими процессами.
б) Вторичные химические реакции – реакции, которые не требуют для своего протекания электромагнитного облучения, но являющиеся следствием этого облучения.
2. Первичный фотохимический процесс (выделяют 2 стадии):
а) Начальный акт поглощения - взаимодействие молекулы с квантом света, в результате которого она переходит в электронно-возбужденное состояние:
б) Первичные фотохимические превращения
1) химические – взаимодействие с другими молекулами
внутримолекулярные превращения
фотодиссоциация на атомы или радикалы
и др.
2) физические – дезактивация при столкновении со стенкой
|
|
или нейтральной молекулой
,
флуоресценция и др.
3. Вторичные (темновые) процессы
а) продукты первичных превращений – нейтральные молекулы
б) – активные частицы (атомы или радикалы)
а)
б)
и т.д.
Основные законы фотохимии.
1. Закон Гротгуса-Дрепера.
Только поглощаемое средой излучение способно вызвать в ней химическое изменение.
2. Закон Штарка-Энштейна (1912г.)
Каждый поглощенный квант света способен в первичном фотохимическом акте активизировать только одну молекулу, т.е. вызвать химическое превращение одной молекулы.
3. Закон Ламберта-Беера,
Квантовый выход фотохимической реакции.
1. Полный квантовый выход
а) Квантовый выход – отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов света.
б) Пределы изменения квантового выхода.
1) выполняется закон Эйнштейна
2) физическая дезактивация, отсутствие вторичных процессов (низкие )
3) а) ,
б) цепной механизм реакции
2. Квантовый выход первичной фотохимической реакции.
|
|
- отношение числа прореагировавших возбужденных молекул в акте первичного фотохимического превращения к числу поглощенных квантов света .
Кинетика фотохимической реакции
1. Скорость реакции,
2. Закон Ламберта-Беера,
3. ,
а) ,
б) ,
Сенсибилизированные фотохимические реакции.
1. Сенсибилизация – придание несветочувствительным веществам способности к фотохимическим превращениям.
2. Сенсибилизаторы – вещества, которые непосредственного участия в химическом процессе не принимают, но поглощают кванты света и передают проглощенную энергию реагентам, которые и испытывают затем химическое превращение.
3. Пример: фотохим. разложение в присутствии паров .
а)
б)
Дата добавления: 2018-02-18; просмотров: 1683; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!