Связь между константой и степенью диссоциации
Раздел IV Электрохимия
Лекция 1 Предмет электрохимии. Сильные и слабые электролиты. Степень электролитической диссоциации. Скорости движения ионов. Числа переноса
Предмет электрохимии
Электрохимия – раздел физической химии, в котором изучаются законы взаимного превращения химической и электрохимической форм энергии, ф-х свойства ионных проводников, процессы и явления на границах раздела фаз с участием заряженных частиц – ионов и электронов. Эл/хим системы и явления рассматриваются как в равновесных условиях в отсутствии эл. тока ( или при протекании бесконечно малого тока), так и в неравновесных условиях при прохождении тока измеримых значений.
Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVIII и XIX вв. и связано с работами Гальвани, Вольта, Петрова, Деви. В 1833 г. Фарадеем были открыты законы электролиза – основные законы электрохимии, 1887 г. – теория электролитической диссоциации Аррениуса, 1890 г. – Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала. В XX в. развивалась теория раствора электролитов (Дебай, Хюккель, Онзагер), теория двойного электрического слоя (Гуи, Чапмен, Штерн) и электрохимическая кинетика.
Эл/хим процессы имеют большое практическое значение. Так, теоретические законы электрохимии лежат в основе получения хлора, щелочей, ряда цветных и редких металлов, они реализуются также в процессах гальванотехники, при работе химических источников тока. В науке и технике широко используются эл/хим методы контроля и анализа: потенциометрия, кондуктометрия, полярография, кулонометрия и т.д.
|
|
Растворы электролитов. Сильные и слабые электролиты
Все вещества делятся на проводники полупроводники и диэлектрики.
Проводники эл. тока делятся на электронные, или проводники I рода, и ионные, или проводники II рода.
К проводникам I рода относятся металлы в твердом и расплавленном состояниях. В них передача электричества осуществляется движением слабо связанных электронов. Для проводников I рода характерно то, что прохождение тока в них не сопровождается хим. изменениями материала.
К проводникам II рода принадлежат некоторые растворы солей, кислот и оснований, а также соли в расплавленном состоянии. Передача электричества осуществляется в них движением ионов как положительных, так и отрицательных.
Вещества, которые в растворе или расплаве пропускают электрический ток, полностью или частично распадаются на ионы, называются электролитами. процесс разложения вещества на ионы называется диссоциацией.
Проводники I рода можно непосредственно подключать к источнику тока, а II рода – нельзя. Подводят ток от источника к проводникам II рода через металлические пластинки, т.е. проводники I рода. Их называют электродами.
|
|
Положительный электрод при электролизе называется анодом, а отрицательный – катодом. Отрицательные ионы, вследствие того, что они движутся к аноду получили название анионов, а положительные – катионов (идущие к катоду).
Рисунок 1
По способности к диссоциации электролиты разделяются на слабые и сильные.
Сильные – электролиты, которые в растворах различных концентраций практически полностью диссоциируют на ионы (в водных растворах это минеральные кислоты:HNO3, HCI, HCIO4; основания: NaOH, KOH; большинство солей:NaCI, K2SO4, CH3COONa).
К слабым относятся электролиты, которые в растворах частично распадаются на ионы. В водных растворах слабыми электролитами являются лишь некоторые неорганические кислоты (H2CO3, H3BO3), основания (NH3), некоторые соли (HgCI2), большинство органических кислот (CH3COOH, С6H5COOH), фенолы (С6Н4(ОН)2 – гидрохинон), амины (С6Н5NH2 – анилин). Исследование неводных растворов показали, что сила электролита зависит от природы растворителя. Одно и то же вещество в одном растворителе может быть сильным электролитом, а в другом – слабым.
|
|
Для характеристики состояния электролита в растворе пользуются величиной степени диссоциации α , которая определяется отношением:
.
Для сильных электролитов α=1, для слабых - α<1.
Степень диссоциации характеризует состояние электролита в растворе только данной концентрации и меняется с изменением ее. С повышением концентрации для слабых электролитов вероятность взаимной встречи ионов в растворе и их воссоединение в недиссоциированные молекулы возрастает, поэтому при повышении концентрации степень диссоциации обычно уменьшается. Наоборот, с уменьшением концентрации она возрастает, приближаясь к 1.
Т.о. процесс диссоциации слабых электролитов является обратимым, т.к. ионы противоположного знака, встречаясь в растворе, могут вновь соединяться в молекулы. Как и Вов всяком обратимом процессе здесь устанавливается равновесие. Количественно его можно характеризовать константой равновесия (константой диссоциации в данном случае).
В общем виде для реакции:
Э↔К++А- константа диссоциации составит:
, (1)
СК+, СА-, СЭ – концентрации катионов, анионов и недиссоциированных молекул электролита.
|
|
Соотношение (1) применимо к слабым электролитам в разбавленных растворах, в более же концентрированных растворах необходимо пользоваться активностями вместо концентраций. Уравнение (1) в этом случае примет вид:
, (2)
где АК+, АА-, АЭ – активности катионов, анионов и недиссоциированных молекул электролита.
Константа диссоциации является величиной, свойственной данному электролиту. При постоянной температуре в одном и том же растворителе константа диссоциации есть величина постоянная.
КД=f(T)
T=const → КД=const
Связь между константой и степенью диссоциации
Степень диссоциации связана с константой диссоциации.
Так, для бинарного электролита – это электролит, каждая молекула которого образует 2 иона. Если обозначим:
С- общее число молекул электролита;
С∙α – число молекул, диссоциированных на ионы.
Для бинарного растворителя число катионов равно числу анионов и равно числу молекул, диссоциированных на ионы:
СК+ = СА- = С∙α.
Число недиссоциированных молекул электролита:
СН = С- С∙α = С (1- α).
Подставим СК+, СА- и СЭ в формулу (1).
(2)
Если для слабых электролитов α<<1, то в (2) в знаменателе α можно пренебречь.
КД=С∙α2;
, т.е.
степень диссоциации обратно пропорциональна корню квадратному от концентрации.
Дата добавления: 2018-02-18; просмотров: 1119; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!