Превращения моноз и олигосахаридов
4.1 Гидролиз ди- и трисахаридов
При нагревании в присутствии кислот или под действием ферментов ди- и трисахариды распадаются на составляющие их моносахариды. Эта реакция называется гидролизом или инверсией.
Соответственно различают кислотный и ферментативный гидролиз.
Сахароза при присоединении молекулы воды распадается на молекулу глюкозы и молекулу фруктозы:
С12Н22О11 + Н2О ® С6Н12О6 + С6Н12О6 Сладость увеличивается в 1,2 раза
сахароза глюкоза фруктоза (экономия сахара по с.в. 5%)
342 18 180 180
Полученная смесь глюкозы и фруктозы называется инвертным сахаром. Он вращает плоскость поляризации не вправо, как сахароза, а влево и имеет более сладкий по сравнению с ней вкус (в 1,2 раза).
Инвертный сахар образуется при приготовлении инвертного сиропа, помады кондитерской, варенья и др, обладает антикристаллизационными свойствами.
! Процесс нежелателен в сахарном производстве, т.к. ведет к потере сухих веществ.
Степень инверсии зависит от:
n продолжительности теплового воздействия;
n концентрации кислоты;
n инверсионной способности кислоты.
В присутствии сильных кислот (соляная, серная) инверсия идет с большей скоростью, в присутствии слабых (молочная, уксусная) гораздо медленнее.
щавелевая
инверси- лимонная < в 10 раз
|
|
онная яблочная < в 15 раз
способ- молочная < в 17 раз
ность янтарная < в 35 раз
уксусная < в 45 раз
На кондитерских фабриках для получения инвертного сиропа гидролизу подвергают сахарные растворы с концентрацией 80%. Процесс ведут при температуре 80-90°С.
Кислотный гидролиз можно осуществлять двумя способами.
1 способ - периодический (кубовый).
Соляную кислоту используют в виде 10%-ного раствора в количестве 3 л на 1 т сахара, процесс ведут 20-30 мин. При этом гидролизуется 90% сахарозы, сироп содержит 65-75% редуцирующих веществ.
При гидролизе молочной кислотой сахарный сироп нагревают до кипения в течение 40-50 мин. Кислоту (40%-ной концентрации) вводят в количестве 4 л на 1 т сахара.
По окончании гидролиза введенную кислоту нейтрализуют 8%-ным раствором гидрокарбоната натрия.
2-й способ -непрерывный.
Основан на применении сильнокислотного катионита (КУ2-8 в Н+). Кислота обычно не применяется. При использовании высококонцентрированных сахарных сиропов 54-65%, t = 55-60 ° С инверты получаются бесцветными, без солевых примесей.
Ферментативный гидролиз осуществляют под действием гидролитических ферментов (гликозидаз), катализирующих расщепление олигосахаридов.
|
|
Раффиноза a -галактозидаза
О 1®6
a-D-гал О сахароза
О 1®2 О
a-D-глю О b-Dфр
мелибиоза
b -фруктофуранозидаза,
инвертаза (сахараза),
разбавленные кислоты
a -глюкозидаза b -фруктофуранозидаза
Сахароза О О
a-D-глю b-D-фр
О
a -глюкозидаза содержится в слюне, в пищеварительных соках, образуется в дрожжах при определенных условиях выращивания, в просяном солоде.
b -фруктофуранозидаза содержится в дрожжах.
Брожение сахаров
Существует 6 основных типов брожения:
1) спиртовое;
2) молочное гомо- и гетероферментативное;
|
|
3) пропионовое ( пропионовая и уксусная кислоты + СО2 + Н2О);
4) бутиленгликолевое (2,3 бутиленгликоль, муравьиная, янтарная, уксусная кислоты + Н2);
5) ацетоноэтиловое (ацетон и этиловый спирт);
6) ацетонобутиловое и масляное ( масляная кислота + СО2).
При брожении теста имеют место все перечисленные типы брожения.
Подробнее брожение будет рассмотрено в специальной лекции.
Карамелизация сахаров
Карамелизация - термическое превращение сахаров, нагреваемых в сухом виде при температуре выше 100 ° С.
Степень термических изменений и состав образующихся продуктов зависит от:
температуры,
рН среды,
условий нагрева,
вида и концентрации сахара.
Карамелизация сопровождается образованием как летучих продуктов разложения, обладающих запахом (метилглиоксаль, оксиметилфурфурол, левулиновая и муравьиная кислоты и др.), так и полимерных, нелетучих, темноокрашенных веществ.
При нагревании сухой сахарозы образуются:
С12Н22О11 - 2Н2О ® С12Н18О9 - карамелан
3С12Н22О11 - 8Н2О ® С36Н50О25 - карамелен
2С12Н22О11 - 7Н2О ® С24Н30О15 - карамелин
Карамелан - вещество соломенно-желтого цвета, растворимое в холодной воде;
карамелен - ярко-коричневого цвета, растворим в воде;
карамелин - темно-коричневого цвета, растворяется только в кипящей воде.
|
|
При более длительном нагревании сахарозы образуются гуминовые вещества (черно-коричневые), растворимые в щелочах.
Наиболее изучен механизм карамелизации глюкозы (схема), но строение многих продуктов карамелизации еще не выяснено.
Термическое расщепление глюкозы может идти по двум путям:
1) расщепление между 3 и 4 атомами углерода - образуются летучие продукты разложения;
2) ступенчатое отщепление молекул воды - образуются летучие продукты разложения и карамель.
Синтез карамели осуществляется в результате взаимной циклизациидезоксиглюкозанов в енольной форме с образованием дикетодиоксановых систем (циклов) в полимерной цепи.
Рост цепей молекул протекает за счет альдольной конденсации.
Карамелизация приводит к образованию сотен различных химических продуктов, однако, химия карамелизации сложна и изучена довольно плохо. Она включает следующие процессы:
1. Инверсия сахарозы во фруктозу и глюкозу;
2. Реакции конденсации;
3. Внутримолекулярные сшивки;
4. Изомеризация альдоз в кетозы;
5. Реакции дегидрации;
6. Реакции фрагментации;
7. Образование ненасыщенных полимеров.
Температуры карамелизации [1] | |
Сахар | Температура |
Фруктоза | 110 °C, 230 °F |
Галактоза | 160 °C, 320 °F |
Глюкоза | 160 °C, 320 °F |
Сахароза | 160 °C, 320 °F |
Мальтоза | 180 °C, 356 °F |
Лекция 9
Дата добавления: 2021-03-18; просмотров: 367; Мы поможем в написании вашей работы! |
Мы поможем в написании ваших работ!